早期的抗滴落剂为氯化聚乙烯、硅橡胶等产品,由于存在环保、可操作性以及迁移等问题,逐渐被高分子量聚四氟乙烯(PTFE)代替, 成为市场的主流。
PTFE在剪切力作用下具有纤维化的特性,在塑料加工过程中形成贯穿网络结构。在受热的情况下,PTFE本身不燃烧,并可收缩,其相互贯穿的纤维化网络结构能够防止塑料滴落。同时PTFE还被证明在燃烧状态下可以和锑形成化合物促进气相阻燃。
聚四氟乙烯包覆型抗滴落剂最早由美国GE公司发明,一般使用SAN,PMMA,PS等包覆,包覆型PTFE具有极好的分散性和易操作性,常温下不结团,注塑制品不起皱,黑白制品无晶点,改善制品表面的光泽度尤其明显。由于良好的相容性,在高抗冲配方中对冲击强度的影响比较小。经过市场多年验证,SAN包覆最为稳定。
抗滴落剂适用于需达到V-0或V-1阻燃等级的PC、ABS、PC/ABS、HIPS、PBT、PA阻燃塑料。
抗滴落剂主要用于无卤阻燃PC/ABS和无卤阻燃PC中,阻燃ABS、阻燃HIPS、阻燃PBT和阻燃PA等溴系阻燃材料则根据情况选择性地添加或不添加抗滴落剂;PP等其他类的阻燃材料则很少用到抗滴落剂。
阻燃PC/ABS中的BDP等磷系阻燃剂和阻燃PC中的磺酸盐系阻燃剂,阻燃效果好,但存在滴落引燃,需要与抗滴落剂复配使用。
目前阻燃ABS、阻燃HIPS、阻燃PBT、阻燃PA中使用溴锑阻燃剂阻燃效果好,使用磷系阻燃剂阻燃等级或能达到V-2,或虽能达到V-0,但成本高,与阻燃PC/ABS、阻燃PC相比缺乏成本竞争力。近年来,由于Sb2O3价格上涨,使得溴锑阻燃体系原料成本增加。在阻燃塑料中使用抗滴落剂(包括PTFE纯粉)可降低Sb2O3在阻燃体系中的比例,降低原料成本,或改善材料的阻燃稳定性。
另外,PBT电性能好,在阻燃PBT中加入抗滴落剂,除可改善材料阻燃性能外,还能改善其介电性能。
由于包覆型PTFE具有较好的分散性和易操作性,常温下不结团,注塑制品不起皱,黑白制品无晶点,可明显改善制品表面的光泽度,在要求制品表面光泽度的PC、PC/ABS、ABS 和HIPS类阻燃材料中应用比例较高,而在制品不要求表面光泽度的PBT或PA阻燃材料中, 则较多地选择添加PTFE纯粉。
塑料
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阻燃剂
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对抗滴落剂要求
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添加比例/%
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阻燃PC/ABS |
无卤,磷系 |
必须添加 |
0.5-0.8 |
阻燃PC |
无卤,磷系 |
必须添加 |
0.3-0.5 |
阻燃ABS |
溴系 |
部分添加 |
0.2 |
阻燃PS |
溴系 |
部分添加 |
0.2 |
阻燃PBT |
溴系 |
必须添加 |
0.3 |
阻燃PA |
溴系 |
部分添加 |
0.3 |
2020年,我国抗滴落剂消费量为4024吨,产品主要应用在阻燃PC/ABS、阻燃PC和阻燃HIPS中,其中在阻燃PC/ABS中的消费量约为2500吨,占比62%;在阻燃PC和阻燃HIPS中的消费量分别为600吨和648吨,占比分别为15%和16%;在阻燃ABS、阻燃PBT和阻燃PA中的消费分别占比约为3%、3%和1%。2020年中国PTFE产量约2600吨,进口1650吨左右。

预计未来1-3年,中国抗滴落剂总产能将达到8000吨/年以上,总产量为5500吨左右,而需求量将达到6500吨以上,供需缺口在1000吨左右。
我们梳理了国内外生产抗滴落剂的企业主要有以下10家,供大家参考。艾邦建有“阻燃产业交流群”,欢迎扫码加入探讨。

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1.熵能

广州熵能创新材料股份有限公司成立于2003年,是一家专注于高分子材料研究和生产的开发型高新技术企业,自主研发拥有多项专利技术,抗滴产品适用于PC、PA、PPO、ABS、PBT、HIPS、PP以及各种合金材料中制造高品质要求模塑外壳与部件。

目前熵能新材的细分市场占有率位居国内前列,并成功进入科思创、SABIC、LG化学、锦湖日丽、帝人集团和Trinseo等众多国际知名企业的供应链体系,产品销往欧美、日韩等多个国家和地区。
产能:2400吨/年,另在建2500吨/年,预计22年2月投产。
官网:http://www.shinepolymer.com/
2.鲁聚化学

上海鲁聚聚合物技术有限公司,2007年成立于上海,国家级高新技术企业,拥有多项发明专利及软件著作权,现有4大类含氟聚合物25种型号,年产能达3000吨,远销25个国家。


同时,SABIC、巴斯夫、科莱恩、三星、LG、中国石油等都是鲁聚化学的合作对象。
3.常熟三爱富振氟

前身为常熟市瑞凯添加剂科技有限公司,于2011年重组改建,更名为常熟振氟新材料有限公司,2015年成为三爱富控股子公司。公司重组后重新规划产品方案,除保留六氯乙烷项目外不再生产原有其它产品。
公司现有产品:含氟有机单体1,1-二氟乙烯、三氟乙酸、改性聚四氟乙烯抗滴落剤、六氯乙烷等。
4.衢州中通

公司成立于2010年,主要从事氟材料微粉系列产品、抗滴落剂产品的生产销售及服务。公司现生产的聚四氟乙烯(PTFE)微粉系列产品,其生产技术具有国内同行领先水平。
官网:http://www.china-wnd.com/hg/
5.普信氟硅新材料

普信氟硅新材料(衢州)有限公司(筹)是上海普信高分子材料有限公司投资控股子公司,上海普信公司于2013年成立,主要从事高分子材料功能改性添加剂和纳米防水防油涂层剂乳液等产品的技术研发。
公司多年从事该系列产品的研发应用与经营,掌握多项具有国内领先技术,与国内外多家高分子改性龙头企业,在技术和商业上的多年合作。公司在改性添加剂和纳米防水防油涂层剂领域拥有核心技术专利20多项,在氟硅改性工程塑料添加剂的应用领域处于国内领先水平。

6.SABIC

沙特基础工业公司是世界第五大石化产品制造商,是多元化学品的全球领导者,同时也在工程塑料行业占据领先地位,业务运营遍布全球50多个国家,在全球拥有超过32,000名员工。
7.三菱

三菱化学公司是日本最大的化学公司。公司通过其三个主要部门提供其广泛产品:功能材料和塑料产品(包括信息及电子产品、专业化学制品、制药);石油化工;碳及农业产品。

三菱的PTFE不损坏树脂原有的物理性质,大幅提高熔融张力,能获得成型外观良好的产品。此外,与一般的PTFE相比,分散性、操作性得到飞跃性的提高。
官网:www.m-chemical.co.jp/cn
8.泰国IRPC

泰国IRPC及其子公司目前是东南亚个完全一体化的大型石油炼化中心。IRPC于1982年开始生产石油和石化产品的应用,并扩大了其各种石化产品的生产线。
9.韩国英腾化工PIC
公司为外资独资公司,总公司位于新加坡,贸易范围遍及全球,在上海、美国、荷兰、韩国等地设有分公司或代表处。在化工贸易领域具有很高的知名度。
10.韩国汉纳诺科(HANNANO)

公司成立于2007年,公司基于应用纳米粒子分散技术的产品开发和积累的专业知识开发各种产品,为国内和全球产业做出贡献。

公司主要抗滴产品有POLYB® FS-100、200、300系列,用于LCD,LED电视,电脑,传真机外壳,电子电气注塑等
2020年我国抗滴落剂进口量约为1650吨,海外供应商主要为沙比克SABIC、泰国IRPC股份有限公司(IRPC)、韩国汉纳诺科(HANNANO)和韩国英腾化工(PIC)等;进口的抗滴落剂全部为包覆型PTFE抗滴落剂。

虽然抗滴落剂自给率在不断提升,但是随着需求量的不断增长,供需平衡仍将存在缺口。
参考资料:工程塑料阻燃体系市场发展概况,胡世明,各公司官网等,网络资料。
原文始发于微信公众号(艾邦高分子):PTFE抗滴落剂供需缺口近千吨,10家生产企业盘点