先看一组镁铝合金的视频,以下内容为镁锂合金,不一样的
Mg 是密排六方 (hcp) 结构金属,滑移系少,只有(0001) 一组滑移面,加工困难,这限制了它的应用。Mg 中以 Li 为主要添加元素, 即构成了 Mg-Li 合金。这种合金由于轴比 c/a 的降低, 在基面滑移系{0001} 〈 1120 〉 之外增加一个棱面滑 移系 {1011}〈 1120 〉, 晶体结构还可从 hcp 结构转变为体心立方结构( bcc 结构, β 相),合金延展性提高、塑性成形能力增强,使其可加工性提高。Mg-Li 合金还是无毒金属材料中最轻的合金, 其密度低于水。此外 Mg-Li系合金还具有弹性模量高,抗压屈服强度高,各向异性不明显,塑性和冲击韧性好,对缺口不敏感和良好的阻尼性能, 抗高能粒子穿透能力强等一系列的优点。因此, Mg-Li 合金不仅能满足航空、航天工业对轻质材料的需求,而且可减小振动,降低宇宙射线对电子仪器设备的干扰,在航空、航天、电子、军事等领域将具有广阔的应用前景。
Mg-Li合金发展历史
1910 年,德国学者 Mising 等发现 Mg 和 Li 用时的相结构转变。1934~1936年,美、德、英三国学者相继测定了Mg-Li 二元相图。随后从 20 世纪 40年代起,美国开始大规模研制Mg-Li 合金,目标是开发出密度低、比强度高、比刚度高、成形性良好和各向异性不明显的超轻镁合金。随后美国成功开发了 LAZ933 合金,而后研制出了 LA141合金。20 世纪 80 年代, 美国开始尝试 Mg-Li 合金的制备新工艺及 Mg-Li 基复合材料的制备, 并制备出 Mg-Li/B4C 复合材料。20 世纪 60 年代中期至 90 年代,前苏联开发出了 MA18、MA21等超轻Mg-Li 合金。日本于 20 世纪 80 年代开始大规模研制 Mg-Li 合金。Mg-Li 合金研究伊始,其目标就是发展在军事及航空、航天领域的应用。20 世纪 80 年代以来,随着要求宇航器件减重、兵器轻量化的发展,对超轻镁合金材料的要求更加迫切,美国、欧洲、俄罗斯、日本等国对Mg-Li 合金及 Mg-Li 基复合材料的研制越来越重视。我国对 Mg-Li 合金也进行了一些基础性研究工作, 而且 2010 年国内首条 Mg-Li合金生产线也已投产。
Mg-Li 二元相图
图 1 为 Mg-Li二元相图。Mg-Li 合金中根据 Li 含量及结构的不同,一般分为3种类型:①Li<5.7%,这类合金由 Li在 Mg中的固溶体
图 1 镁锂合金的二元相图
α相组成,具有密排六方(hcp)结构,这种合金由于轴比 c/a 减小,滑移面增加了{1010}或{1011},因此,尽管合金仍然为 hcp结构,其可加工性提高。② 5.7%<Li<10.3%,这类合金具有(α+β)两相组织,其中β相是 Mg在 Li中的固溶体,为体心立方(bcc)结构,具有较高的塑性。③Li含量大于10.3%,这类合金全部由β相组成。
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合金化、 热处理及变形处理对镁锂合金组织及性能的影响
Mg-Li 合金
向纯 Mg 中加入 Li 元素,即构成了最简单的二元 Mg-Li 合金,目前主要对这种合金的加工过程进行了少量研究。Mg-7.83Li合金在 573K 时有明显的超塑性,伸长率达到 850%,晶粒长大;在的变形机制图对比表明, 合金超塑性变形机制为晶格扩散控制的位错调节的晶界滑移。
Mg-Li-Al 合金
向 Mg-Li 合金中添加 Al,将提高合金的硬度及强度。随 Li含量的降低及Al 含量的增加,合金硬度增加。表 1 列出了部分合金的力学性能。研究表明,Ce可细化不同锂含量(8%~16%)的 Mg-Li-Al合金。Ce 的加入提高了合金的强度和耐热性能, 大量 Al2Ce的存在,易割裂基体,使强度降低;分布在晶界附近的稀土化合物改变了合金的断裂方式。在晶粒细化和 β相变形的协同作用下,挤压态的 Mg-8Li-1Al-1Ce镁合金的力学性能合金比铸态合金明显提高,屈服强度由 141MPa 提高到 175MPa, 伸长率由 16%提高到 33%。Nd可以使Mg-11Li-1Al 合金晶粒细化,并且均匀化,合金硬度增大,加入 3.0%左右的 Nd,晶粒细化效果最佳,硬度最高。
573 K 和 1.67×10-3s-1 条件下制备的Mg-8.42Li合金伸长率达到 920%,组织中的空洞较少,且在变形区中随机而孤立地分布。观察断裂形貌可发现,Mg-8.42Li合金Ca 以及 Ca 与电磁搅拌复合作用都能改善 Mg-8Li-3Al 合金的凝固组织和力学性能;当铸态合金中 Ca含量为0.5%时,合金中β相细小均匀,室温抗拉强度和伸长率分别达到 188.93MPa和 11.35%;施加 80V电磁场电压以及加入0.5%Ca 后,晶粒组织均匀有序,布氏硬度、抗拉强度和伸长率分别为 67.5HB、203.8MPa 和 7.7%。
Al-5Ti-1B 中间合金是铝合金中常用的高效的晶粒细化剂,它同样可使 Mg-14Li-1Al(LA141)合金晶粒细化,200℃时冷轧 LA141合金板组织为均匀细小等轴晶,且具有较高的埃里克森值(IE=10),具有较好的成形性。这是由于 TiB2、AlB2与β-Li 有很好的晶体学匹配,均有可能成为异质形核核心,从而起了晶粒细化的作用。
随稀土添加量的增加,Mg-5Li-3Al-2Zn(LAZ532) 合金中,铝稀土相逐渐增加,AlLi 相减少。经热处理后,添加量为 1%稀土的 LAZ532合金达到最好的力学性能。力学性能的差异与第二相的形态分布和固溶强化直接有关, 合金的断裂模式主要是脆性断裂, 随着稀土的添加断裂方式向准解理断裂方式转变。Yan等研究了冷轧后的Mg-8Li-2Al-2RE合金板材,沿轧制方向伸长率为35%,沿着与轧制方向成 45°方向伸长率为 21%, 这项研究成果具有非常高的应用价值,值得继续关注。
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Mg-Li-Zn 合金
Mg-Li-Zn 合金为时效硬化型合金, 由于 Li 含量及 Zn含量的差异,合金中第二相析出行为不同,导致其时效硬化行为的差异。Mg-9Li-1Zn 合金适宜的退火温度为 280~300℃,退火温度过高会出现晶粒长大, 表面脱锂等现象,300℃退火 60min 后,充分完成再结晶软化的合金在后续冷轧时, 总变形率可达 70%。
Chen等研究了 Mg-7.8Li-4.6Zn-0.96Ce-0.85Y0.30Zr合金在260 ℃时的挤压过程(σ0.2= 256 MPa, σb = 260MPa,δ=14%)。在温度为 250~450℃和应变速率范围为 0.001~10s-1环境下, 进行了热压缩试验, 从试验得到流变应力的数据被用于变形机制图的研究。稀土金属间化合物和α相会加速β相中的动态再结晶过程,较软的β相减缓了α相中的动态再晶过程。
Mg-Li-RE 合金
稀土元素可分为Sc、轻稀土(La 至 Eu,共 7 种) 和重稀土(Y、Gd 至 Lu,共 9 种)3 部分。轻稀土在镁中固溶度小于 5%, 钪和重稀土在镁中固溶度大于 10%。稀土金属熔点高,与镁、锂熔点相差大,合金熔炼困难,故早期研究较少。随着熔炼技术的改进,与稀土有关的镁锂合金研究开始增多。
Sc 会使 Mg-Li 合金的晶粒细化、 组织均匀,经 200℃× 9h 时效处理后,Mg-3Li-1Sc合金的硬度更高,综合力学性能得到提高。MgSc 点状相在基体上均匀地弥散析出和晶粒细化是合金强化的主要原因。固溶处理可增大 Mg-3.04Li-0.77Sc合金的最大应变,而时效处理可显著提高该合金的动态屈服强度,在高应变率冲击载荷下,固溶及固溶 + 时效态 Mg-3.04Li-0.77Sc合金产生了明显的剪切变形局部化现象。在应变率 1350~2400s-1内,热轧及退火处理后,Mg-3Li-1Sc 合金的动态屈服强度随应变率增加而明显提高,且合金的动态变形行为呈现为应变率强化效应。当应变率进一步提高至 2800 s-1 时,合金的动态变形行为又表现为应变率弱化效应。
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铸态 Mg-7.28Li-8.02Y合金主要由β(Li)相基体和α(Mg)相以及沿晶分布呈网状结构的γ(Mg24Y5) 相组成。对铸态 Mg-7.28Li-8.02Y做固溶热处理后发现,随着淬火温度由 300℃升高至 500℃,Mg 及 γ(Mg24Y5)相在β相中的固溶程度增加,合金淬火硬度增加,γ(Mg24Y5)相呈圆球状均匀分布,其共同作用使合金抗拉强度大幅度提高;但 150℃时效后,晶粒长大和长时间时效使 Mg在β相中固溶度降低,α 相沿β相晶界析出,导致合金硬度、强度及塑性有所下降。镁锂合金新的制备方法也在不断出现, 如在 LiCl-KCl-MgCl2电解质中加入Pr6O11, 电沉积 Mg-Li-Pr合金,分析表明,Pr在合金中均匀分布,在合金中镨以Mg3Pr的形式存在,随着镨含量的增加,Mg-Li 合金由α相转变为β相,同时晶粒的细化更加明显,力学性能得到提高。
END
尽管现阶段镁锂合金在强度和耐腐蚀性能、制备工艺、合金成本、市场空间上还存在一些问题,但作为具有优良塑性的轻质合金,在航空航天、电子、军工上已显示出无可匹敌的优越性能。近年来,通过合金化、快速凝固、 制备复合材料等领域的深入研究,合金的综合性能及加工技术不断提高,使合金的生产成本下降。镁锂合金今后的研究重点是以合金化为主,兼顾制备技术和材料复合技术的研究方向。我国是镁资源大国,同时也是航空航天、汽车和通讯产品巨大的潜在市场,如果充分利用镁锂合金塑性较高的特性,提高其在室温变形下的成形性能,必然能使镁锂合金的应用和开发进入良性循环的轨道,因此研究镁锂合金具有独特的优势和极大地社会效益和经济效益。
参考原文 :仲志国 ,卢志文 ,赵亚忠 ——镁锂合金的研究进展《材料热处理技术》
原文始发于微信公众号(深圳市兴荣精密机械有限公司):镁锂合金的研究