聚酰胺俗称尼龙,是产量最大、规格最多、用途最广的五大工程塑料之一。今天,我们来扒一扒尼龙的发展史,并看一看近100年不同聚酰胺产品的开发情况(附不同尼龙结构式)。
一、尼龙树脂发展历史
1
1927年
杜邦化学部门主任史汀博士(C.M.A.Sti-ne)预见为确保公司未来发展,需要投入更多的有机化学基础研究,当时已在哈佛大学当了两年的研究员卡罗瑟斯博士(WallaceH.Carothers,1896-1937)被说服加入杜邦。
2
1928年
杜邦公司成立了基础化学研究所,年仅32岁的卡罗瑟斯博士受聘担任有机化学部的负责人。他主持了一系列利用缩聚方法获得高相对分子质量物质的研究,最后找出了能冷延伸成纤的巨大高分子。卡罗瑟斯博士主要利用不同的氨基酸、二元酸及二元胺合成聚酰胺。
3
1935年2月28日
他以己二酸与己二胺为原料制得聚合物,因为两个主成份中均含有6个碳原子,当时称为聚酰胺66(或尼龙66)中,他又将这一聚合物熔融后经注射针压出,在张力下拉伸成为纤维。这种纤维及聚酰胺66纤维,1937年公布了这项专利(USP2,130948)P1。
4
1937年
德国法本(IGFarben)公司的PSchack发现在水存在的条件下可进行e-己内酰胺聚合,产生了聚酰胺6(或尼龙6)。法本公司以这一发现为基础进行开发,以"Perlon"为名。
5
1939年
杜邦公司实现工业化。同年10月24日,下图为杜邦在公司总部所在地公开销售尼龙丝长袜引起轰动的盛况,到1940年5月,尼龙纤维织品的销售遍及美国各地。
6
1942年
BASF公司开发了尼龙6的工业化技术,但正规的工业化生产是在第二次世界大战以后。生产后定名为尼龙(Nylon),是最早实现工业化的合成纤维品种。杜邦公司对尼龙用途的开发主要是纤维。
7
1945年
尼龙工业转型到国防工业如制造降落伞、飞机轮胎、帘子布、军服等军事用途产品。由于尼龙具有诸多优点和广泛的用途,因此在第二次世界大战后发展非常迅速,成为三大合成纤维之一,其产品包括丝袜、衣着、地毯、渔网等。
其中,日本在第二次世界大战期间受杜邦公司发明的刺激,成立了军事部门、产业和学校的共同研究体制,进行尼龙6的试生产。
但正规的工业化生产也是在1951年,由Toray(现为东丽公司)开始的。以尼龙纤维用途为中心,在战后得到迅速发展,但做为工程塑料的发展比较晚。
美国在第二次世界大战期间,在军事方面用尼龙做电线包覆材料、电缆和若干成型品,但以注塑制品为主的塑料用途的开发,直到1950年才开始。
二、不同聚酰胺产品开发的年代
注:结构式可选中放大查看~
表:聚酰胺产品的发展年代
商品名 |
商品名称 |
开发和生产者 |
工业化年份 |
结构式 |
聚酰胺66 |
Zytel(初期为Nylon) |
美国杜邦(Dupont) |
1938(1931) |
|
聚酰胺6 |
UItramidB |
巴斯夫(BASF) |
1942(1837) |
|
聚酰胺610 |
Zytel |
美国杜邦 |
1941 |
|
聚酰胺11 |
RiIsan |
法国Atochem |
1950(1944) |
|
聚酰胺1010 |
中国上海赛璐珞场 |
1961(1958) |
||
PI2 |
Pyre-ML.Vespel,Kapton |
美国杜邦 |
1962(1908) |
|
聚酰胺12 |
Vestamid Grllamid |
德国许路斯 瑞士Emser |
1966 |
|
MPIA |
Nomex |
美国杜邦 |
1967 |
|
透明聚酰胺 |
TrogamitT |
德国DynamitNobel |
1969 |
|
聚酰胺612 |
Zytel1511 |
美国杜邦 |
1970 |
|
PPTA4 |
Kevlar |
美国杜邦 |
1974(1968) |
|
聚酰胺MDX6 |
Reny |
日本三菱瓦斯化学 |
1983 |
|
聚酰胺1212 |
Zytel151L |
美国杜邦 |
1990(1988) |
|
聚酰胺46 |
Stanyl |
荷兰DSM
|
1990(1938) |
|
聚酰胺9T |
Genestar |
日本可乐丽 |
1999 |
|
聚酰胺1012 |
中国郑州大学 |
2001 |
|
|
聚酰胺10T |
Vicnyl |
中国广州金发科技 |
2006 |
|
备注:l ()发明或开发年份
l Pl中的Pyre-ML.Vespel,Kapton分别为绝缘漆、模塑料、薄膜等商品名称
l PMIA为聚间苯二甲酰间苯二胺
l PPTA为聚对苯二甲酰对苯二胺
素材来源:曾嘉雄 国乔石化股份有限公司、沈育如 国立高雄应用科技大学材料工程与化学工程系,艾邦高分子编辑
推荐阅读:
始发于微信公众号:艾邦高分子