酰胺俗称尼龙,是产量最大、规格最多、用途最广的五大工程塑料之一。今天,我们来扒一扒尼龙的发展史,并看一看近100年不同聚酰胺产品的开发情况(附不同尼龙结构式)。

 

一、尼龙树脂发展历史

1

1927年

杜邦化学部门主任史汀博士(C.M.A.Sti-ne)预见为确保公司未来发展,需要投入更多的有机化学基础研究,当时已在哈佛大学当了两年的研究员卡罗瑟斯博士(WallaceH.Carothers,1896-1937)被说服加入杜邦。

2

1928年

杜邦公司成立了基础化学研究所,年仅32岁的卡罗瑟斯博士受聘担任有机化学部的负责人。他主持了一系列利用缩聚方法获得高相对分子质量物质的研究,最后找出了能冷延伸成纤的巨大高分子。卡罗瑟斯博士主要利用不同的氨基酸、二元酸及二元胺合成聚酰胺。

3

1935年2月28日

他以己二酸与己二胺为原料制得聚合物,因为两个主成份中均含有6个碳原子,当时称为聚酰胺66(或尼龙66)中,他又将这一聚合物熔融后经注射针压出,在张力下拉伸成为纤维。这种纤维及聚酰胺66纤维,1937年公布了这项专利(USP2,130948)P1。

4

1937年

德国法本(IGFarben)公司的PSchack发现在水存在的条件下可进行e-己内酰胺聚合,产生了聚酰胺6(或尼龙6)。法本公司以这一发现为基础进行开发,以"Perlon"为名。

5

1939年

杜邦公司实现工业化。同年10月24日,下图为杜邦在公司总部所在地公开销售尼龙丝长袜引起轰动的盛况,到1940年5月,尼龙纤维织品的销售遍及美国各地。


尼龙发展史(1927~2006)

6

1942年

BASF公司开发了尼龙6的工业化技术,但正规的工业化生产是在第二次世界大战以后。生产后定名为尼龙(Nylon),是最早实现工业化的合成纤维品种。杜邦公司对尼龙用途的开发主要是纤维。

7

1945年

尼龙工业转型到国防工业如制造降落伞、飞机轮胎、帘子布、军服等军事用途产品。由于尼龙具有诸多优点和广泛的用途,因此在第二次世界大战后发展非常迅速,成为三大合成纤维之一,其产品包括丝袜、衣着、地毯、渔网等。


其中,日本在第二次世界大战期间受杜邦公司发明的刺激,成立了军事部门、产业和学校的共同研究体制,进行尼龙6的试生产。

 

但正规的工业化生产也是在1951年,由Toray(现为东丽公司)开始的。以尼龙纤维用途为中心,在战后得到迅速发展,但做为工程塑料的发展比较晚。

 

美国在第二次世界大战期间,在军事方面用尼龙做电线包覆材料、电缆和若干成型品,但以注塑制品为主的塑料用途的开发,直到1950年才开始。



二、不同聚酰胺产品开发的年代

 注:结构式可选中放大查看~

表:聚酰胺产品的发展年代

商品名

商品名称

开发和生产者

工业化年份

结构式

聚酰胺66

Zytel(初期为Nylon)

美国杜邦(Dupont)

1938(1931)

尼龙发展史(1927~2006)

聚酰胺6

UItramidB

巴斯夫(BASF)

1942(1837)

尼龙发展史(1927~2006)

聚酰胺610

Zytel

美国杜邦

1941

尼龙发展史(1927~2006)

聚酰胺11

RiIsan

法国Atochem

1950(1944)

尼龙发展史(1927~2006)

聚酰胺1010


中国上海赛璐珞场

1961(1958)

尼龙发展史(1927~2006)

PI2

Pyre-ML.Vespel,Kapton

美国杜邦

1962(1908)

尼龙发展史(1927~2006)

聚酰胺12

Vestamid

Grllamid

德国许路斯

瑞士Emser

1966

尼龙发展史(1927~2006)

MPIA

Nomex

美国杜邦

1967

尼龙发展史(1927~2006)

透明聚酰胺

TrogamitT

德国DynamitNobel

1969

尼龙发展史(1927~2006)

聚酰胺612

Zytel1511

美国杜邦

1970

尼龙发展史(1927~2006)

PPTA4

Kevlar

美国杜邦

1974(1968)

尼龙发展史(1927~2006)

聚酰胺MDX6

Reny

日本三菱瓦斯化学

1983

尼龙发展史(1927~2006)

聚酰胺1212

Zytel151L

美国杜邦

1990(1988)

尼龙发展史(1927~2006)

聚酰胺46

Stanyl

荷兰DSM

 

1990(1938)

尼龙发展史(1927~2006)

聚酰胺9T

Genestar

日本可乐丽

1999

尼龙发展史(1927~2006)

聚酰胺1012


中国郑州大学

2001

尼龙发展史(1927~2006)

聚酰胺10T

Vicnyl

中国广州金发科技

2006

尼龙发展史(1927~2006)

备注:l ()发明或开发年份

          l Pl中的Pyre-ML.Vespel,Kapton分别为绝缘漆、模塑料、薄膜等商品名称

         l PMIA为聚间苯二甲酰间苯二胺

        l PPTA为聚对苯二甲酰对苯二胺

 

素材来源:曾嘉雄 国乔石化股份有限公司、沈育如 国立高雄应用科技大学材料工程与化学工程系,艾邦高分子编辑


推荐阅读:

#标签#尼龙,材料#

尼龙发展史(1927~2006)尼龙发展史(1927~2006)


始发于微信公众号:艾邦高分子

作者 ab