PMMA是具有优异综合性能的透明塑料,它具有最高的全光谱透光率,透光率可达到92%,表观光泽度好,在很多领域可以替代玻璃作为透光材料。

PMMA粒子 图源:盛禧奥
除了透光率比玻璃高外,PMMA还具有诸多优点:
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较低的密度:1.15-1.19g/cm3,约为玻璃的一半 机械强度较高:相对分子质量大约为200万,抗拉伸、抗冲击的能力比普通玻璃高7~18倍 良好的耐化学品性:可耐较稀的无机酸、碱类、盐类和油脂类,耐脂肪烃类,不溶于水、甲醇、甘油等 良好的耐刮擦、耐磨性:铅笔硬度可达H-2H 耐候性能:优异的耐大气老化性,对臭氧和二氧化硫等气体具有良好的抵抗能力 一定的耐热、耐寒性:连续使用温度在65℃-95℃ 良好的介电性和电绝缘性,优异的抗电弧性
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PMMA生产技术主要有本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合、乳液聚合和共聚改性等聚合工艺。
PMMA的广泛应用
PMMA可以采用浇铸、注塑、挤出、热成型等工艺加工,并具有良好的后加工性能,广泛地应用于汽车、广告、医学、通讯及建筑等领域。世界需求超过 300万吨/年。
PMMA广泛应用于各种灯具、照明器材、光学玻璃、各种仪器仪表表盘、 罩壳、刻度盘、光导纤维、商品广告橱窗、广告牌、飞机座舱玻璃、飞机悬窗、各种用途(医用、军用、建筑用)玻璃等领域。 PMMA在水族馆中的应用 在建筑业方面,主要应用于建筑采光体、透明屋顶、棚顶、电话亭、楼梯和房间墙壁护板等; 建筑及照明 图源:盛禧奥 在卫生洁具方面用于制造浴缸、盥洗台盆等; 浴缸 图源:网络 在交通行业可用于火车、巴士及其他交通工具的门窗、车灯,飞机、船的窗户及挡风板等; 飞机舷窗 图源:网络 在医疗行业可制作婴儿保温箱、消毒柜、呼吸滤罐、透析设备、体外诊断培养皿、静脉输液接头等医疗器械和设备。 婴儿保温箱 图源:网络 在IT行业可制作LED显示器导光板、光导纤维等;在广告灯箱制作方面,与其他材料相比具有无法比拟的优点;在光学方面可以用来制作各种光学镜片和透镜,如太阳眼镜、放大镜、 潜水停止望远镜、各种电视和投影设备透镜以及激光扫描光学控制器等。
PMMA的回收难题
PMMA每年近300万吨的庞大使用量也带来了一个新的问题,那就是PMMA属于耐候性优秀的高分子材料,在自然界中数十年都难以降解,因此不管从环境保护的角度,还是资源充分利用的角度,都有必要对其进行回收利用!

PMMA尾灯
和其他高分材料的回收方式一样,PMMA回收方式可分为物理回收和化学回收。由于PMMA在做成制品的过程中一般需要加入助剂、染色、表面处理以及经历挤出、注塑等热历史,往往其颜色会发生变化或者性能发生下降。对于PMMA来说,其最关键的性能便是高透光性和透明性,一旦其光学性能发生下降,便只能降级使用,如PMMA板材可回收造粒后与部分新料一起再挤出进行降级使用。
相比之下,PMMA的化学回收可实现高性能回收,即将PMMA回收料先裂解成甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体,再进行聚合反应得到新的PMMA,可以使再生PMMA保持较高性能。而在此领域,行业已经发展摸索多年。
在中国,约有500余家小企业裂解生产PMMA,主要分布在华东、华南、华北等地,以私营或乡镇企业为主,这些生产厂将PMMA制品回收料、PMMA生产加工边角料、 机头料重新裂解生产MMA,裂解原料主要来自进口。回收的MMA纯度97-98%,可用于浇筑板,麻将等,但他们由于规模小、流程不规范等,造成的环境污染较大,产品质量也较低......
可见由小型企业来进行的PMMA回收, 在产品质量和规模化方面都不理想。那巿场上有具规模的公司在进行PMMA回收吗?

亚克力麻将 图源:网络
2021年,日本三菱化学公司及挂靠子公司三菱化学丙烯酸酯公司,面向 PMMA(聚甲基丙烯酸甲脂)的化学回收再利用事业化,在日本国内建设了设备,进行面向商业化的实证试验......
另外, 日本住友化学也决定在爱媛县建设丙烯酸树脂(PMMA)的化学回收试验设施。新产线计划于 2022 年秋季开始试点测试,并于2023年开始提供样品。在该项目开展的同时,住友化学将开发PMMA回收系统,从收集使用过的丙烯酸树脂到回收和再加工进入产品,以期早日实现化学回收PMMA的商业化......
从以上可以看出,PMMA的化学回收,仍面临着几个问题,
那PMMA的回收以及高质量PMMA再生产品,就只处于探索阶段吗 ?
在众多PMMA生产商中,有一家规模大、历史悠久、研发和综合实力强的企业已经在业内率先实现了PMMA化学回收方法的商业化,那就是盛禧奥。盛禧奥于2021年收购了阿科玛PMMA业务。而阿科玛在2018年以前就已经开始研发化学回收PMMA,目前已经实现全球第一个商业化,实现了PCR-MMA-PMMA工业化回收,实现了回收PMMA粒子商业化,是化学回收PMMA领域的领先者。
盛禧奥PMMA 以ALTUGLAS™ 为产品名称。ALTUGLAS™是可持续发展的先躯者,早在2018年就加入欧洲 MMA two 计划。欧洲 MMA two计划旨在研究通过解聚技术将PMMA 废塑料循环转化为MMA单体。之後ALTUGLAS™更担任欧洲 MMA two 项目主席,2018年10月 MMA two 建立了有关项目,並在2020年6月试验成功。
JSW 专利设备: 双螺杆挤出设备将PMMA废塑料解聚为 MMA单体 图源:盛禧奥
#从上游开始致力PMMA回收的每一个环节#
MMA two 计划中的另一成员HEATHLAND公司也在2021年被盛禧奥收购成为旗下公司。
Heathland 总部位于荷兰乌特勒支(Utrecht),是一家塑料废物回收企业,专门回收消费后及工业后的聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚碳酸酯 (PC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 (ABS)、聚苯乙烯 (PS) 等热塑性废物。
Heathland 主要采用机械及化学回收工艺,对塑料废品进行收集、处理和加工,并将回收材料转化成为优质再生原料,应用于一系列高端用途,致力体现材料的最大价值。收购 Heathland使盛禧奥可以从上游开始,致力PMMA回收的每一个环节。
Heathland 总部位于荷兰乌特勒支(Utrecht)图源:盛禧奥
#物理和光学性能媲美新料# 目前,盛禧奥化学法回收PMMA已经可以做到和新料几乎一致的物理和光学性能。可实现高透明度,可用于透明制品,相比同行多在做红色或者其他有颜色的制品。盛禧奥化学法回收PMMA 以ALTUGLAS™ R-Life 为产品系列名称。ALTUGLAS™ R-Life 是一系列由化学回收过程制成的PMMA可持续解决方案。最近开发的PMMA树脂至少含有 50% 的回收甲基丙烯酸甲酯 (rMMA) 单体。 ALTUGLAS™ R-Life 树脂提供与原始新料相当的性能: 与新料拥有同样的优异性能,但在减碳和可持续性方面的表现, 盛禧奥ALTUGLAS™ R-Life 系列就明显更优秀。 下图显示: ALTUGLASTM R-Life对全球变暖潜能值的影响(GWP) 下图显示: ALTUGLAS™ R-Life在其他环境指标的改进(%)
盛禧奥回收PMMA ALTUGLAS™ R-Life可以用于高端应用场合,如化妆品包装,此类产品对透明度、光泽度和底色要求极高。实际上,其已经用于法国某高端化妆品盒,在奢侈品牌的相关配饰产品中也已经开始推广和测试。

化妆品包装 图源:盛禧奥
化学方法回收PMMA VM50-R,将在产品的整个生命周期内减少24%的温室气体排放,满足相关应用领域的减碳要求。受原材料供应限制,盛禧奥化学回收及物理回收PMMA预计将于2023年推出汽车应用高耐热型号,届时可用于免喷涂及减碳需求的高光黑制件,例如汽车立柱、外饰板等。
参考资料:国内聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的生产及市场,三菱化学建设面向丙烯酸树脂化学回收再利用事业化实证装置,盛禧奥,网络资料等
艾邦建有特种工程塑料产业链微信群,盛禧奥、杜邦、巴斯夫、DSM、可乐丽、EMS、索尔维、金发、杰事杰、新和成、德众泰、沃特等企业均已加入,欢迎产业链上下游的朋友入群探讨,共谋进步。
11月23日(周三)15:00--16:00,盛禧奥中国区工程塑料事业部业务发展经理陈涛先生 将在艾邦高分子直播间在线分享--《盛禧奥 ALTUGLAS™ PMMA 材料介绍》,详细情况 , 我们一起来听听专家的解说!
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原文始发于微信公众号(艾邦高分子):透明塑料之王:PMMA的工业化回收利用面临怎样的难题?