热塑性聚氨酯弹性体(TPU)是一种由低聚物二醇软段与二异氰酸酯⁃扩链剂硬段构成的线性嵌段共聚物 。TPU 加热后可以塑化,具有优异的加工性能;同时,TPU 的强度、弹性以及耐磨性等性能优异,已广泛地应用于汽车、涂料、国防、建筑材料、服装、电线电缆等行业。
普通TPU 的极限氧指数(LOI)仅为19%左右 ,影响其在汽车、电缆等部分火灾安全性要求高的领域的应用,对TPU 进行阻燃改性非常重要。
磷系阻燃剂在高温下分解成磷酸或其酸酐,能促进成炭,形成的炭层可以隔热隔氧,为固相阻燃;磷系阻燃剂在燃烧期间产生PO·自由基以捕获燃烧自由基,中断燃烧链反应来提高材料的阻燃性,属于气相阻燃。
常用的磷系阻燃剂有红磷、聚磷酸铵(APP)、磷酸酯、次磷酸盐以及磷氮化合物等。磷系阻燃剂毒性低,但是价格较高。
氮系阻燃剂阻燃的材料燃烧时会吸收大量的热量并分解形成NH3、N2 等不燃气体,以此稀释易燃气体,属于气相阻燃。目前常用的氮系阻燃剂主要为三聚氰胺及其衍生物。
无毒无污染,但是单组分使用时阻燃效率不高,多与其他阻燃剂复配使用。
硅系阻燃剂主要分为有机硅和无机硅两类。常用的无机硅阻燃剂为SiO2、硅胶和层状硅酸盐等,其阻燃机理是无机硅化合物会在材料表面起到屏障作用,可以隔绝氧气并提升成炭率;有机硅阻燃剂包括硅树脂和硅橡胶等,防熔滴效果好,能够分解形成致密的硅炭层。硅系阻燃剂常与其它阻燃剂协同阻燃。
纳米无机阻燃剂种类多样,主要为一些金属氧化物、金属氢氧化物以及纳米层状硅酸盐如蒙脱土、水滑石和凹凸棒土等,其最大的特点是绿色无污染且毒性低。通过引入纳米级颗粒状、层状或管状的无机阻燃剂,可以提高材料热稳定性和力学性能。
纳米级无机阻燃剂可以作为阻隔层有效地隔氧隔热,属于凝聚相阻燃 。但是无机阻燃剂阻燃效率低,添加量大且容易损害材料力学性能,故常作为协效阻燃剂与其它阻燃剂复配使用。
膨胀型阻燃剂(IFR)一般是由炭源、酸源和气源构成的一种复配阻燃剂。炭源在加热时可以形成炭层,主要为高碳含量的多羟基化合物,例如季戊四醇(PER);酸源在材料燃烧过程下产生无机酸使得含碳多元醇脱水,一般为无机酸或燃烧中能原位生成酸的化合物,如聚磷酸铵等;气源则可以在材料燃烧时受热分解产生大量不燃气体,从而稀释氧气浓度,多为含氮类化合物,如三聚氰胺等。
常用的IFR一般由APP、PER、三聚氰胺等组成。IFR 具有阻燃效率较高、毒性低、抑烟等优点,目前被广为关注。膨胀型阻燃剂阻燃效率较高,且生物基膨胀型阻燃剂对环境和人体无害。
原文始发于微信公众号(艾邦弹性体网):用于TPU弹性体的无卤阻燃剂介绍