随着全球对可再生能源需求不断增加,光伏产业正在迅速发展并逐渐成为全球能源结构的重要组成部分。多晶硅作为光伏电池的主要原材料,在多晶硅的生产中,氮化硅陶瓷发挥了重要的作用。
1、光伏脱模剂用氮化硅粉体
氮化硅是目前多晶硅铸锭生产中普遍使用的涂层材料。在多晶硅铸锭生产(包括准单晶铸锭)过程中,为了防止硅熔液与石英坩埚发生反应而相互黏合,即所谓的粘埚,坩埚内壁通常需要预先制备一层氮化硅涂层作为脱模剂。目前,常规多晶硅铸锭生产中通常采用喷涂法在坩埚内壁制作氮化硅涂层。
图 石英坩埚喷涂氮化硅层涂,来源:Kurt Fuchs / Fraunhofer IISB
氮化硅耐高温性能和化学稳定性好,致密性好,是强共价键化合物,其自扩散系数低,抗杂质扩散和防水汽渗透能力强,同时具有良好的抗氧化、抗腐蚀和耐摩擦等性能,并且不与熔融Si发生反应,非常符合提纯多晶硅过程中坩埚涂层的要求。
图 光伏级氮化硅粉,来源:河北高富
作为涂层材料,氮化硅与熔融Si要具有优异的可脱离性和优异的抗侵蚀性,纯度高,涂层与坩埚壁之间的结合强度高,高温性能好,与Si熔液不粘连,α相含量高,粒度分布窄。光伏脱模剂用氮化硅粉主要厂家有:日本UBE、德国H.C.Starck、ALZChem、烟台同立、青岛瓷兴、新疆晶硕、河北高富等。
2、多晶硅还原炉用氮化硅制品
业界生产多晶硅的方法有多种,其中比较常见的是氢还原法,也称西门子法,目前应用的比较广泛的为改良西门子法,改良西门子法将高纯的氢气和高纯度的硅的反应物(多为硅卤化物)作为原料,按一定比例通入到反应容器内(即多晶硅还原炉),在高温高压的环境下,氢气还原硅的反应物,从而形成多晶硅,形成的多晶硅会沉积在硅芯上。随着化学反应的继续,沉积在硅芯上的多晶硅越来越多,逐渐将硅芯全部覆盖,变成一根外部包裹着多晶硅的棒状体,俗称硅棒。
图 太阳能用氮化硅陶瓷制品,来源:中材高新氮化物
氮化硅陶瓷制品主要应用于多晶硅还原炉中,多晶硅还原炉是提炼多晶硅棒的专用设备,多晶硅还原炉用氮化硅制品按照用途分为氮化硅绝缘环(套筒)、氮化硅尾气罩、氮化硅喷嘴等。氮化硅陶瓷具有良好的耐腐蚀、抗热冲击性能以及优良的高温力学性能和电绝缘性等特性,广泛应用于高温、腐蚀、大载荷等苛刻环境下。氮化硅陶瓷使用寿命更长,比石英陶瓷同类产品寿命高 10 倍,氧化铝材料产品寿命长 5 倍以上,减少意外停炉损失,提高综合效益。
①氮化硅绝缘环
多晶硅还原炉的启动方法都是采用8000~10000伏的高电压将硅芯击穿启动,为保证安全生产,必须对其电极做好相应的绝缘措施。另外多晶硅生产过程是一个高温的气相沉积过程,电极的绝缘元件所处热场温度梯度大,再加上生产和出料过程中倒棒冲击绝缘元件的影响,这都要求绝缘元件要有良好的机械强度,绝缘强度,抗电击穿能力和优良的耐热骤变性及化学稳定性,才能达到绝缘和保护电极的效果。
图 氮化硅绝缘环,来源:中材高新氮化物
氮化硅陶瓷环绝缘性好、韧性高、耐高温和抗震性好,能满足多晶硅还原炉的环境使用要求,提高工作效率,使用寿命是氧化铝绝缘环的10倍以上。
图 氮化硅制品在多晶硅还原炉的应用,来源:中材高新氮化物
氮化硅绝缘环(套筒)不会与氢气、氯化氢、氯化硅等气体反应,稳定性好,能起到隔热、防腐、耐高温效果,既可以有效防止剥落的碳毡等导电材料将电极与底盘接通,造成短路现象,又可以将电极体与还原炉内的高温隔离,从而避免还原炉发生氢气泄漏甚至爆炸等安全事故。
②氮化硅尾气罩
多晶硅还原炉尾气孔绝大多数在多晶硅还原炉底盘上,一般底盘上有若干个尾气孔,同时在生产多晶硅过程中,炉内也经常出现硅棒倒棒问题,掉下的小硅块很容易进入到尾气孔,堵塞尾气孔,导致循环反应无法正常进行,为了避免这个问题发生,因此一般在尾气孔上安装一个尾气罩装置。
图 氮化硅尾气罩,来源:新疆晶硕
氮化硅尾气罩具有耐高温、耐腐蚀、无污染,抗热冲击性能强,机械强度高,操作方便,绝缘程度高,不受还原气氛影响,性能稳定、使用寿命长等性能,应用于光伏产业,可有效防止硅渣、硅块进入尾气管道。
③氮化硅喷嘴
多晶硅还原炉的气体通过喷嘴的喷腔向上喷入到炉筒内。氮化硅材质的进气喷嘴具有优良的耐磨性能,能够规避气体发生偏流,还能够规避杂质进入到炉筒内。
多晶硅还原炉用氮化硅制品相关国内企业有中材高新氮化物、新疆晶硕、衡阳凯新、上海泛联、泰晟新材料等。
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2024年8月28日-30日
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原文始发于微信公众号(陶瓷科技视野):氮化硅陶瓷在光伏领域的应用
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