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文章简述:PBT由于具有良好的光学透明性、良好的耐候性、低吸湿性、良好的电绝缘性等。,改性PBT和PBT合金已广泛应用在电子电气、家用电器、汽车、机械、仪表、轻纺及民用领域中。
2014年至今,国内PBT价格一直以低价位走动,截至今年7月,PBT的市场价格在7800-8000元/吨,而且有继续下降的趋势;国内多家PBT厂家出现停车现象。其根本原因在于国内的PBT 产能严重过剩,市场供大于求。
而在PBT高端市场,我们国家却需要进口。如:应用于手机外壳的PBT材料,国内大部分手机用PBT来自于日本宝理、日本东丽等。这是因为国产PBT的稳定性和相关性能不够好,制造手机外壳时不良率高。
国内大部分手机用PBT来自于日本宝理、日本东丽
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为了提高竞争力,我们应该侧重于高性能PBT的研发。今后几年,PBT合金、无卤阻燃 PBT、低收缩率低翘曲增强PBT、功能型改性 PBT可能是PBT高速发展的方向!
1、PBT定义及制造工艺
PBT
全称:聚对苯二甲酸丁二醇脂
英文名:Polybutylene Terephthalate
其他简称:PBTP 、PTMP
合成单体:PTA(对苯二甲酸)或DMT(对苯二甲酸二甲酯)、BDO(1,4-丁二醇)
PBT的生产工艺是在PET的生产技术基础上发展起来的。PBT的合成工艺有两种:酯交换法和直接酯化法。
DMT酯交换聚合法为目前最成熟的技术,该技术原料为DMT和BDO,工艺条件要求不太高,故最早实现了大规模生产。
直接酯化法用原料为PTA和BDO,该工艺的难点在于工艺条件要求高,如:高纯度的单体、高效的催化剂;优点是工艺流程短,大大缩短了生产周期。
目前,随着PTA纯度的提高、合成工艺设备的优化以及高效催化剂的开发应用;直接酯化法所占的比重越来越大,直接酯化法将会成为合成PBT的主要工艺技术路线。
2、PBT的物化特性及应用
PBT与PET同属聚酯纤维的一种,在结构上,PBT与PET相似度很大,它们都具有:结构高度对称,具有一定的取向能力;非晶态聚酯有良好的光学透明性;良好的耐候性;低吸湿性,具有良好的电绝缘性等。
上面表格所示:在30%玻纤增强的情况下,PBT拉丝强度略小:PBT为 120MPa,PET为 159.3MPa,弯曲模量略小:PBT为 7590MPa,PET为 8965MPa,玻璃化转变温度较低:PBT为 68℃,PET为 95℃,熔点较低:PBT为 223℃,PET为 252℃。
与PET相比,PBT分子主链由两个亚甲基变成了四个,这就使得PBT分子间凝集力较低,PBT纤维伸缩性优良。在动态方面:分子构形受到拉力会由平时的a型伸长成B型,当拉力消除时又会由B型转回a型,这种利用分子结构的转变(a→B、B→a)可以产生持久的弹性。
推荐阅读:PET与PBT塑料区别
和PET相比,PBT织物具有以下四个优点:
1)抗拉度低:与PET比较,初期抗拉强度较低,使其具有较佳的柔软感。
2)染色性佳:染色温度相对较低,染色性比一般PET纤维鲜艳;且延长时间,染色率及染色浓度不再增加,而达到平衡的状态。
3)耐氯度佳:在水里面耐氯坚牢度良好,不因遇水产生物性降低、弹性疲劳现象。
4)耐碱性佳:耐碱性极佳,在碱液中几乎不产生加水分解或减量现象。
由于其独特的性质,改性PBT和PBT合金已广泛应用在电子电气、家用电器、汽车、机械、仪表、轻纺及民用领域中。
特别是PBT纤维:目前,PBT纤维在织带、针织、丝织和毛纺显示出"独占鳌头"的优越性。
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3、改性PBT的种类
PBT种类繁多,在实际应用领域大部分PBT需要改性,才能满足相关的要求。如上图所示,PBT改性包括四大类:阻燃PBT、玻纤增强PBT、玻纤增强阻燃PBT和PBT合金,其中PBT合金又主要有PET/PBT、PC/PBT、PA/PBT、PPO/PBT四类合金。
以广东顺炎开发的无卤阻燃PBT为例:通过添加无卤阻燃剂,无卤阻燃PBT阻燃性能可达到1.6mm UL94 V-0,电气性能更佳,CTI达到600V。
1、聚酯薄膜
PBT在溶液的作用下,可以制成单轴或双轴定向拉伸薄膜。该薄膜具有优良的机械性能,在薄膜领域具有良好的发展前景!
阻燃PBT薄膜, 广泛用于电源供应器、按键等
2、复合材料
PBT纤维不仅具有优异的热稳定性、耐化学性、高抗张性,而且与环氧树脂有着极好的相容性,其相界面的剪切强度高达17.3MPa。
PBT浆粕还适用于做复合材料的增强基体:非液晶态加工的PBT膜(质量分数为1%-10%)和非液晶态高分子聚合物组成的高分子复合膜,具有优异的光学透明性。可用于制造光电子及时性光学材料,如:非线性光学材料领域。
CPU扇框扇叶,来源顺炎工程塑料
用PBT液晶溶液做的PBT连续膜尺寸稳定性好、模量高。PBT连续膜是软盘带基、磁带带基的不错选择,而且PBT带基可以保证磁性材料连续层直接高温喷涂。PBT综合性能(主要是力学性能)好于铝合金,和铝合金相比抗辐射、抗腐蚀性好,在导弹、防空、航天等领域潜力巨大!
3、合成纤维
PBT通过混纺可以得到PBT纤维:将PBT复配成10%的甲磷酸溶液或6%的多聚磷酸溶液,或者用添加一定量三氯化铝的硝基甲烷做溶剂来配成纺丝液晶溶液。纺丝溶液先经过多级过滤,通过喷丝头喷出,在空气的对流条件下挥发凝固,经过洗浴液洗涤,在传动辊、调节辊的带动下,氮气保护条件于550℃进行热拉伸处理,收卷得到制品。
PBT高弹丝,广泛用于弹力运动服,泳衣,美体内衣,弹力袜等
PBT纤维具有优良的耐化学性能和极高的力学性能,其应用包括高强绳索、耐磨产品、高强薄板、耐热性防护薄板、安全网、高级钓鱼线、光纤电缆隔离物、空气清新过滤布和复合缝纫线等。此外,PBT、PBO织物和高聚物基体压在一起可以制造比一般防弹衣质轻舒适的人体防弹衣,以及耐火焰、耐高温、防切割的防护手套。
1、PBT的生产情况
1)PBT市场价格情况
数据来源:率捷咨询
自2014年以来,国内PBT一直以低价位走动;由上图可以看出:PBT的市场价格一度跌破万元大关。跌破万元大关的主要原因是2014年9月份山东潍焦集团PBT装置投产上线,其新产品为了前期推广占有市场,使整体市场表现持续供大于求。
进入2015年,PBT的市场价格每况愈下:截至今年7月,PBT的市场价格在7800-8000元/吨,而且有继续下降的趋势。
2)PBT厂家情况(2015年7月)
数据来源:率捷咨询
2015年7月PBT厂家装置停车情况:
1.仪征化纤2期6万吨装置7月20日停车维修,预计为期20天左右;
2、河南开祥10万吨装置停车;
3、康辉石化2期装置停车;
4、江阴和时利2期装置停车;
5、江阴济化装置停车;
6、无锡兴盛2套装置均停车;
总体来讲,我国PBT厂家7月平均开工率在46%左右。
根据有关PBT生产厂家介绍:“2007年之前PBT的行情是供不应求,买PBT的人都得排队,紧俏得很!”,之后行情便不如从前了,众多厂家的产能扩张是其根本原因。
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2、PBT的消费情况
来源:安迅思
PBT的需求领域包括5大块:工程塑料、光缆料、纺丝、色母粒和薄膜等。其中工程塑料、光缆料、纺丝为PBT主要用途,约占总量的92%。
来源:安迅思
下面简单叙述一下PBT三大主要应用领域:
1)工程塑料
应用领域:电子电器、照明电器、汽车领域、商用机器及通讯领域、家电领域。
主要供应商:仪征、长春、康辉、开祥、湄洲湾、南通
型号:6080、6100、6120
未来趋势:汽车和机械设备领域稳步发展,其他如节能灯PBT用量减少,整体改性行业发展缓慢。
2)光缆料
应用领域:光缆、电缆
主要供应商:康辉、开祥、湄洲湾
型号:6100
未来趋势:伴随着4G时代的来临,各大通信运营商对光缆的需求增大,促使增粘PBT的用量增多。
3)纺丝
应用领域:弹力丝和单丝
弹力丝:牛仔裤、丝袜、绷带、领带健美服、运动服
单丝:假发丝、油漆刷、牙刷、油画笔、化妆笔、地毯丝
主要供应商:仪征、长春
型号:6100
未来趋势:后期很多纺丝领域企业计划建设的聚合装置将建成,为了扩大PBT弹力丝的市场,必将推进纺丝技术的发展,下游领域的需求将大幅度增长。
1、国外大量使用 PBT 合金化改性技术
国外大量将PBT合金应用于汽车内外饰件中,如下表所示:
材料 |
用途 |
PBT/ABS 合金 |
汽车内饰件、家用电器外壳 |
PBT/聚丁二烯 合金 |
汽车保险杠 |
PBT/SMA 合金 |
汽车底部、盖、内部装饰 |
PBT/PET 合金 |
汽车方向盘连接件、电气接插件 |
PBT/PPO 弹性体 |
汽车包装部件、电子 / 电气和仪表零部件 |
PBT/EPDM 合金 |
汽车减震套管、散热管支撑系统、电动活塞、减震轴承 |
2、无卤阻燃是 PBT 发展的另一重要方向
以前,阻燃PBT 用的是溴系阻燃剂;随着阻燃剂无卤化的深入人心,通过用无机填充和磷系阻燃剂的无卤阻燃PBT 备受关注。
无卤阻燃PBT广泛应用于高温高热场所、电子电器行业和代替陶瓷、玻璃等建材领域;值得一提的是:为了满足高档节能灯的要求,市场上已经出现了耐紫外阻燃PBT产品,解决了阻燃剂析出的问题。
3、低收缩率低翘曲增强PBT受欢迎
在众多精密制件的要求中,低成型收缩率、低翘曲是最重要的关键点之一。巴斯夫开发的玻纤增强PBT/ASA拥有极低的翘曲,而且价格也和一般的PBT相当;杜邦公司也有类似产品。通常,低收缩率低翘曲增强 PBT应用于电器、家庭用具和汽车中。
4、功能型改性 PBT
除了以上方向,国外还开发出了性能更为优良的PBT树脂。
例如:纳米PBT
除了保留PBT已有的性能之外,纳米PBT还具有一些独特的性能:纳米PBT具有更加优良的加工稳定性和耐湿热老化性。纳米PBT可用于光纤套管。
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