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能促进偶联过程的添加剂是在PVC裂解时能产生零价金属的化合物,包括一系列过渡金属的羰基化合物,过渡金属的甲酸盐及草酸盐,一价铜的络合物;以及含亚磷酸酯或其他配位体的一价铜的络合物等等,其中铜化合物是最有效的这类添加剂之一。Cu(II)化合物能大大减少PVC裂解时生成的苯量,而且在200℃~300℃,当有Cu2O存在时,PVC的交联程度大大提高。铜化合物是通过还原偶联引起交联的,尽管铜盐不易催化多烯的异构化(顺反异构化),不过它们也可作为弱酸催化剂,促进Friedel-Crafts烷基化。
作为一个适用的还原偶联剂,一般应具备下述性能:
1、金属的电化学活性应较低,即金属离子应能还原为零氧化态;
2、在金属氧化物中,金属应为较低的氧化态,或金属络合物应有可氧化的配位体,且通过热还原消去,能生成低价或零价的金属;
3、金属离子应在高于聚合物加工温度下才能被还原;
4、必须价廉,尽可能无色,且对高聚物配方无不良影响。
抑烟剂
1、协同效率(SE)
协效阻燃系统是指由两种(其中一种为阻燃剂,另一种为协效剂)或者两种以上组分构成的阻燃系统,其阻燃作用优于各组分阻燃作用之和。协效系统的优劣常以“协同效率”(SE)表示。SE定义为协效系统的阻燃效率(EFF)与系统中单一阻燃剂(不含协效剂)阻燃效率之比(添加量相同),而EFF定义为单位质量阻燃元素所增加的被阻燃基体的氧指数(LOI)值(添加量在一定范围内)。在大多数情况下,SE值是根据具有最佳阻燃效率的协效系统所得结果计得的。例如,芳香族溴化物~~Sb2O3及脂肪族溴化物~~Sb2O3两个协效系统的SE值分别为2.3及4.3,脂肪族氯化物~~Sb2O3阻燃聚苯乙烯的SE值也为2.2(计算值)。
2、协同效应
在阻燃技术中,广泛地利用协同效应。协同反应不只是简单的提高系统的阻燃效率,而且可以降低阻燃系统配方中的某些组分(例如某些昂贵或稀缺组分)的含量,并仍然能满足某些应用邻域日益严格的阻燃要求。
3、常见的协效阻燃系统
最为人熟知的协效阻燃系统是卤化合物~~锑化合物(三氧化二锑),但在某些阻燃材料中,可将氧化锑全部或部分以其他协效剂替代,如氧化铁、氧化锌、硼酸锌等等。这类协效剂不仅能在气相中捕获自由基,而且还能在凝聚相发挥协效作用,在材料表面形成硬实的炭层。比如氧化锌,除了起到协效阻燃作用,还可赋予被阻燃基材很高的CTI值;又如将锡酸锌、钼酸锌/硅酸镁与硼酸锌的复合物作为卤系阻燃剂的协效剂时,能提高某些塑料的UL94阻燃级别和CTI值,均优于三氧化二锑。
对某些卤系(特别是溴系)阻燃剂,锑化合物~~锌化合物组成的复合物(含锑化合物约60%),其协效作用就与等量的锑化合物相当。将锑化合物与硼酸锌并用时(经常加入其他金属氧化物),可减缓材料的阴燃,并改善材料的色泽。
阻燃聚苯乙烯、ABS及其他一些塑料中的卤系阻燃剂,均可采用氧化锑~~无机硅酸盐复合物为协效剂。此协效剂价廉,色泽强度低。另外,锑化合物/镁化合物~~锌化合物组成的复合物作为某些阻燃系统的协效剂时,既可提高阻燃效果,又能起到抑烟效果。
硬脂酸锌/滑石粉/铁化合物组成的复合物是一种低烟协效剂,加入适量的这种协效剂,可使某些含卤阻燃塑料的烟密度下降,透光率提高。
在某些塑料(HIPS及ABS)中,溴阻燃剂与氯阻燃剂之间也存在协同效应。例如,采用得克隆Dechlorane Plus与十溴二苯醚的混合物来阻燃ABS,当两种阻燃剂的质量比为1:1时,可赋予ABS较高的氧指数(与相同用量的单一阻燃剂相比)。
来源:微信公众号欧普瑞无卤阻燃剂论坛,2015-04-12 ;转载仅为分享更多信息,版权归原作者所有;
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